Las interacciones inter e intramoleculares determinan las propiedades físicas y tecnológicas de los polímeros. Es lo que caracteriza a los polímeros y lo que los diferencia de los demás materiales. Ahora bien, aquellas interacciones dependen tanto de la estructura propiamente dicha, es decir, lo que caracteriza a cada familia de polímeros según la naturaleza del monómero correspondiente, como de la microestructura, entendiendo por tal el conjunto de discontinuidades estructurales de la cadena polimérica, inherentes a: i) las secuencias de cadena tácticas aisladas cuya frecuencia y longitud varía según las condiciones de polimerización de un polímero globalmente atáctico; ii) las configuraciones terminales de las secuencias isotácticas y sindiotácticas, y iii) las conformaciones locales asociadas a estas últimas, A diferencia de la estructura que es propia de cada familia de polímeros, estos aspectos microestructurales son inherentes a la condición macromolecular y por lo tanto, generales a todos los polímeros.
En esta tesis doctoral se ha estudiado el efecto de la microestructura sobre algunas de las propiedades físicas del policloruro de vinilo: interacción intermolecular con compuestos carbonilicos, degradación térmica, algunos aspectos de la transición vítrea, la relajación beta y el fenómeno de la antiplastificacion, envejecimiento físico y, finalmente la orientación molecular en películas estiradas. Por microestructura se entiende el conjunto de discontinuidades estructurales de la cadena polimerica inherentes a las secuencias tácticas aisladas de la cadena, las configuraciones terminales de las secuencias isotacticas y sindiotacticas, y las conformaciones locales asociadas a estas ultimas. El objetivo de este trabajo es encontrar correlaciones entre esta microestructura y las propiedades físicas antes mencionadas, con el fin de comprender su fundamento molecular.
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