El presente trabajo investigó sistemáticamente el mecanismo de iniciación de la corrosión localizada inducida por la inclusión compuesta de Al2O3-MnS en acero E690 bajo un entorno marino simulado. Los resultados mostraron que existe un micro-espacio entre la inclusión de Al2O3-MnS y la matriz, y el análisis de difracción de electrones retrodispersados (EBSD) reveló zonas significativas de dislocación de red alrededor de la inclusión compuesta de Al2O3-MnS. La presencia del micro-espacio y la dislocación de la red promovieron la iniciación de la corrosión localizada. El potencial de Volta de Al2O3 detectado por microscopía de fuerza de sonda de Kelvin de barrido (SKPFM) fue aproximadamente 149.33 mV más alto que el de la matriz de acero, y el potencial de Volta de MnS fue 10 mV más bajo que el de la matriz de acero. Los resultados de la microscopía de fuerza atómica de detección de corriente (CSAFM) mostraron que el Al2O3 no era conductor, mientras que el MnS tenía buenas propiedades conductoras. Por lo tanto, no fue posible formar un par galvánico entre Al2O3 y la matriz de acero adyacente. Se demostró directamente por primera vez un efecto de par galvánico entre el MnS y la matriz de acero adyacente. El MnS actuó como la fase anódica para la disolución preferencial en el proceso de corrosión. Los experimentos de inmersión in situ y los resultados del diagrama de Pourbaix confirmaron que la disolución de MnS fue un proceso de reacción electroquímica y la disolución de Al2O3 fue una reacción química.