En el presente estudio, se propuso un enfoque para determinar la energía libre de Gibbs estándar de formación de Fe3-xVxO4; luego, se determinaron experimentalmente las energías libres de Gibbs estándar de formación de una variedad de Fe3-xVxO4, y finalmente, se estableció un modelo de cálculo de la energía libre de Gibbs estándar de formación de Fe3-xVxO4. Los resultados detallados son los siguientes: (1) la energía libre de Gibbs estándar de formación de Fe3-xVxO4 se puede determinar con éxito en dos pasos; el primero es medir el potencial químico de Fe en Fe3-xVxO4 bajo una presión parcial de oxígeno fija, el segundo es derivar el potencial químico de V en Fe3-xVxO4 mediante la relación de Gibbs-Duhem; (2) las energías libres de Gibbs estándar de formación de Fe3-xVxO4 están principalmente determinadas por la relación molar Fe/V, y casi no se ven influenciadas por la presión parcial de oxígeno en el rango de 2.39 x 10-12 a 3.83 x 10-11 atm; (3) en este rango de presión parcial de oxígeno, las energías libres de Gibbs estándar de formación de Fe3-xVxO4 se pueden calcular satisfactoriamente mediante el siguiente modelo: fGFe3-xVxO4J/mol=1-x/2fGFe3O4+x/2fGFeV2O4+1-x/2RTln1-x/2+x/2RTlnx/2 -168627.481-x/2x/2.