El proceso actual de recuperación de litio de electrolitos de aluminio desperdiciados consiste principalmente en extraer litio de electrolitos de aluminio que contienen litio mediante lixiviación ácida y disipación. Con el objetivo de abordar las desventajas del método de tratamiento existente, como el largo flujo del proceso, la contaminación ambiental, el mal ambiente de trabajo, etc., proponemos una nueva tecnología para extraer litio del electrolito de aluminio desperdiciado e investigar sistemáticamente los efectos del tamaño de partícula de la materia prima, el tiempo de retención, la temperatura y otros factores en la recuperación de litio. Los resultados muestran que las mejores condiciones de proceso para la recuperación de litio son las siguientes: el tamaño de partícula de la materia prima es de 75 a 150 m, el aditivo es CaCl2, la relación de masa de cloruro de calcio a electrolito de aluminio que contiene litio es de 3:5, la temperatura de reacción es de 1473 K y el tiempo de retención es de 3 h. Después de que el producto de la reacción se tritura y se lleva a cabo la lixiviación utilizando agua desionizada (pH = 6.8), la temperatura de la lixiviación es de 368 K, el tiempo de lixiviación es de 3 h y la relación sólido-líquido es de 1/3, y la tasa de lixiviación de Li puede alcanzar hasta el 75.1%. Además, la pureza del AlF3 recuperado es superior al 92.7%. Este proceso realiza el uso integral y eficiente del electrolito de aluminio que contiene litio y proporciona una nueva idea para el desarrollo de la tecnología de extracción de litio de electrolitos de aluminio que contienen litio.