El tratamiento de descarga de plasma (hidroxilación) se llevó a cabo en superficies de cobre para el posterior procedimiento de electro-polimerización del recubrimiento de polipirrol (PPy) (d-PPy). La superficie hidroxilada pudo resolver la criticada resistencia de adhesión y eficiencia de protección de los recubrimientos electropolimerizados para sustratos metálicos en medios corrosivos. En comparación con el homólogo obtenido a través del pretratamiento de pasivación (p-PPy), se adquirió una capa de d-PPy bien adherida en la superficie de cobre hidroxilada, que obtuvo una calificación de adhesión, compactación y conductividad satisfactorias. Se midió una protección apreciable de d-PPy para el cobre en agua de mar artificial (ASW) a 298 K a través de análisis electroquímicos y de superficie. Los resultados de las mediciones electroquímicas indicaron que el recubrimiento de d-PPy retardó efectivamente la corrosión del cobre en ASW con una densidad de corriente de corrosión reducida y una resistencia de transferencia de carga mejorada. El análisis de superficie reveló que la morfología típica de PPy se mantuvo después de 240 horas de inmersión en ASW. Una barrera física favorable y la eficacia de protección anódica podrían explicar la superior protección del recubrimiento de d-PPy para el cobre subyacente. Las simulaciones de dinámica molecular para la deposición de cadenas de PPy en planos de cobre prístino y hidroxilado proporcionaron una correlación definitiva entre los cálculos teóricos y las observaciones experimentales. La modelización teórica también reveló en profundidad la naturaleza de anclaje y el mecanismo anticorrosivo de PPy hacia el cobre hidroxilado en ASW.