Tetraanión de un derivado de tetraciclopentatetrafenileno: Modos de conjugación global versus local
Autores: Miyoshi, Hirokazu; Sugiura, Ryosuke; Kishi, Ryohei; Muranaka, Atsuya; Uchiyama, Masanobu; Kobayashi, Nagao; Ie, Yutaka; Nakano, Masayoshi; Tobe, Yoshito
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2025
Acceso abierto
Artículo científico
2025
Tetraanión de un derivado de tetraciclopentatetrafenileno: Modos de conjugación global versus localCategoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
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Varios hidrocarburos reducidos -conjugados exhiben modos de conjugación de electrones diferentes a los de las especies neutras debido al distinto número de electrones. En este trabajo, informamos sobre la generación de un tetraión de 32 electrones de un derivado de un sistema -conjugado cíclico doble con 28 electrones, tetraciclopentatetrafenileno (TCPTP), a través de una reducción exhaustiva con potasio. Aunque la agregación causa algunas complicaciones, basándose en investigaciones espectroscópicas y teóricas, se revela que las cargas negativas se localizan en las periferias exteriores e interiores, lo que sugiere que el tetraión adopta un modo de anuloide doble globalmente deslocalizado (anuleno dentro de un anuleno, AWA), con perímetros aromáticos exteriores de 22 electrones e interiores de 10 electrones. Por otro lado, las cargas excesivas del perímetro exterior se localizan principalmente en la posición apical de los anillos pentagonales, lo que indica una contribución significativa de la forma ciclopentadienida. El análisis teórico de las tropicalidades de la corriente de anillo inducida magnéticamente revela corrientes de anillo en sentido contrario en los anillos exteriores e interiores, apoyando la contribución predominante de la forma ciclopentadienida.
Descripción
Varios hidrocarburos reducidos -conjugados exhiben modos de conjugación de electrones diferentes a los de las especies neutras debido al distinto número de electrones. En este trabajo, informamos sobre la generación de un tetraión de 32 electrones de un derivado de un sistema -conjugado cíclico doble con 28 electrones, tetraciclopentatetrafenileno (TCPTP), a través de una reducción exhaustiva con potasio. Aunque la agregación causa algunas complicaciones, basándose en investigaciones espectroscópicas y teóricas, se revela que las cargas negativas se localizan en las periferias exteriores e interiores, lo que sugiere que el tetraión adopta un modo de anuloide doble globalmente deslocalizado (anuleno dentro de un anuleno, AWA), con perímetros aromáticos exteriores de 22 electrones e interiores de 10 electrones. Por otro lado, las cargas excesivas del perímetro exterior se localizan principalmente en la posición apical de los anillos pentagonales, lo que indica una contribución significativa de la forma ciclopentadienida. El análisis teórico de las tropicalidades de la corriente de anillo inducida magnéticamente revela corrientes de anillo en sentido contrario en los anillos exteriores e interiores, apoyando la contribución predominante de la forma ciclopentadienida.