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The Unanticipated Catalytic Activity of Lithium tert-Butoxide/THF in the Interesterification of Rapeseed Oil with Methyl AcetateActividad catalítica imprevista del tert-butóxido de litio/THF en la interesterificación del aceite de colza con acetato de metilo

Resumen

Convencionalmente, la producción de biodiésel (mezcla de ésteres metílicos de ácidos grasos, FAME) procede de la transesterificación de triglicéridos con metanol, con la consiguiente formación de glicerol como subproducto, que no puede incluirse en la composición del biocombustible. El biodiésel también podría producirse mediante interesterificación, asegurando la conversión completa del aceite en biocombustible, consistente en FAME y triacetina. Los catalizadores más eficaces para las reacciones de interesterificación son los alcóxidos de metales alcalinos. La eficacia del catalizador alcóxido depende de su solubilidad, determinada por la estructura de la cadena alquílica. En nuestros estudios anteriores, hemos demostrado que el catalizador de cadena ramificada tert-BuOK/THF es muy adecuado para la realización de reacciones de interesterificación. Hasta ahora, en la literatura científica se sabe muy poco sobre la influencia de los iones metálicos. Con el fin de investigar la influencia del contraión en la actividad de los catalizadores alcóxidos, en este trabajo hemos investigado el procedimiento de las reacciones de interesterificación del aceite de colza con acetato de metilo en presencia de tert-butóxidos de litio, sodio y potasio en THF. Las relaciones obtenidas experimentalmente para la relación molar catalizador-aceite (COMR) influyen en las interesterificaciones de aceite de colza con acetato de metilo a 55°C durante 1 h, con relación molar acetato de metilo-aceite (MAOMR) 18 mostrando que el tert-BuONa/THF y el tert-BuOK/THF tienen una actividad alta y similar, pero el tert-BuOLi/THF es fundamentalmente diferente. La baja y diversa actividad del terc-butóxido de litio puede explicarse por la asociación de iones y la muy baja actividad catalítica de los pares de iones. La simulación de la influencia de la asociación en la formación de FAME muestra que a COMR 0,1 (suficiente para el rápido desarrollo de la reacción en presencia de tert-BuONa/THF y tert-BuOK/THF), la concentración de iones de terc-butóxido en presencia de tert-BuOLi/THF debido a las asociaciones disminuye de 28 mmol/L a 13 mmol/L, lo que no es suficiente para el desarrollo efectivo de la reacción. La actividad de los alcóxidos en esta reacción está determinada únicamente por el contraión.

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