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Enthalpy-Entropy Compensation in Polyester Degradation ReactionsCompensación entalpía-entropía en las reacciones de degradación del poliéster

Resumen

En un trabajo anterior, el autor había estudiado la cinética de degradación del tereftalato de polietileno (PET), el tereftalato de politrimetileno (PTT) y el tereftalato de polibutileno (PBT) en condiciones no isotérmicas en aire y N2 a velocidades de calentamiento de 5, 10, 15 y 20°C/min. En este trabajo se estimaron los parámetros cinéticos de degradación del PET, PTT y PBT utilizando el método Coats-Redfern para dos regiones diferentes de pérdida de peso que oscilan entre el 2-8% (Zona I) y el 8-40% (Zona II). Se presenta un análisis comparativo del efecto de compensación entalpía-entropía para estos poliésteres en aire y N2. Se comprobó que existe una relación lineal entre los valores de entropía y entalpía. Se aplicaron los siguientes criterios para establecer un efecto de compensación entalpía-entropía y para comprobar la presencia de una temperatura isocinética: (a) el gráfico de Exner de log k3T1 frente a log k3T2, y (b) la regresión lineal de Krug et al. de ΔH frente a ΔG. Mediante el uso de los dos últimos métodos, se obtuvieron temperaturas isocinéticas variables. Estas temperaturas no se encontraban en el rango de los trabajos experimentales realizados, lo que indica que estos sistemas no presentan fenómenos de compensación.

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