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Tesis

Crystallization, processing and applications of new polyestersCristalización, procesamiento y aplicaciones de nuevos poliésteres

Resumen

Los poli(alquilen dicarboxilato)s constituyen una familia de polímeros biodegradables con interés en aplicaciones tanto de "commmodities" como de "specialities". La mayoría de estos polímeros se pueden preparar a partir de dioles y ácidos dicarboxílicos de origen biológico. En la presente tesis, se sintetizaron dos grupos diferentes de poli(alquilen dicarboxilato)s mediante policondensación térmica. El primero se refiere a los polímeros derivados de 1,9-nonanodiol con proporciones diferentes de ácido pimélico y azelaico. Con el fin de caracterizar los copolímeros se utilizaron diferentes técnicas como la MO, DSC, SAXS y FTIR. La estructura cristalina de estos poliésteres se ha investigado por medio de difracción de electrones y de rayos X. El segundo grupo está constituido por poli(alquilen dicarboxilato)s derivados de 1,4-butanodiol y ácidos succínico y azelaico. Se combinaron técnicas fisicoquímicas para comprender las propiedades térmicas y los diferentes factores que influyen en el proceso de cristalización. Los cambios morfológicos que ocurren durante la cristalización fueron evaluados mediante experimentos de SAXS / WAXD utilizando radiación sincrotrón. El análisis de Lauritzen y Hoffman se llevó a cabo a partir del crecimiento esferulítico y también teniendo en cuenta la tasa de cristalización global determinada a partir de experimentos de DSC. La degradabilidad enzimática fue claramente dependiente de la composición y lógicamente de la cristalinidad. Curiosamente durante la degradación realzo la presencia de esferulitas debido a la pérdida del segmento amorfo. La tecnología de ultrasonidos ha demostrado ser un método útil para moldear los polímeros biodegradables: lactida y poli(nonametilen- azelato). Cuando los materiales fueron procesados en condiciones apropiadas (ej. tiempo, amplitud y fuerza), la pérdida de material y el grado de degradación fueron mínimos. Esta tecnología también fue adecuada para preparar nanocompuestos, ensayándose el uso de arcillas y nanopartículas de sílice. En el primer caso, se observaron claramente estructuras exfoliadas por difracción de rayos X y TEM, usando las arcillas N757, C20A, C25A, y N848. Se evaluó el comportamiento de la cristalización en los nanocompuestos exfoliados, encontrándose que para el PLA dicho comportamiento fue muy peculiar ya que las partículas de arcilla tuvieron un efecto antinucleante. El efecto contrario se observó para el poli(azelato nonametileno). La posibilidad de utilizar la técnica de micro-moldeado por ultrasonidos para obtener materiales con una dispersión homogénea de partículas también se ha explorado considerando partículas micro y nanométricas de sílice y utilizando poli(azelato nonametileno) como matriz. La amplia versatilidad de los poliésteres y sus derivados proporcionan aplicaciones tecnológicas ventajosas como las que, por ejemplo, se reportan en el campo biomédico. Tres aplicaciones diferentes para poliésteres se han evaluado específicamente en este trabajo. La primera aplicación fue el estudio de los derivados de poliéster que incorporan grupos urea. Estas poli(éster urea)s mostraron buenas propiedades y fueron muy solubles en la mayoría de disolventes orgánicos, una característica interesante que facilitó el proceso de electro hilado y la incorporación efectiva de fármacos con actividad bactericida, enzimas y bacteriófagos. En la segunda aplicación, se prepararon injertos de polietilen glicol en copolimeros de poli(lactida-trimetilen carbonato) para obtener microesferas homogéneas cargadas con fármaco. Por último, la cristalización de polímeros en estrella, se estudió debido a sus amplias aplicaciones (por ejemplo, el desarrollo de recubrimientos epoxi). Específicamente, el estudio se centró en los sistemas de estrellas de brazos múltiples constituidos por un núcleo comercial de poli(etilenimina) y brazos de poli (e-caprolactona) con grados de polimerización de 50, 30 y 10.

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Información del documento

  • Titulo:Crystallization, processing and applications of new polyesters
  • Autor:Díaz, Angélica
  • Tipo:Tesis
  • Año:2015
  • Idioma:Inglés
  • Editor:Universidad Politécnica de Cataluña. Departamento de Ingeniería Química.
  • Materias:Química inorgánica Polímeros Poliésteres
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