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Buoyancy Effect of Ionic Vacancy on the Change of the Partial Molar Volume in Ferricyanide-Ferrocyanide Redox Reaction under a Vertical Gravity FieldEfecto de flotación de la vacante iónica en el cambio del volumen molar parcial en la reacción redox ferrocianuro-ferrocianuro bajo un campo de gravedad vertical.

Resumen

Con un electrodo de gravedad (GE) en un campo de gravedad vertical, se examinó el efecto de flotabilidad de la vacante iónica sobre el cambio del volumen molar parcial en la reacción redox entre iones ferricianuro (FERRI) y ferrocianuro (FERRO). La fuerza de flotación de la vacante iónica toma un valor positivo o negativo, dependiendo de si el paso determinante de la velocidad es la producción o la extinción de la vacante. Aunque la convección ascendente sobre un electrodo ascendente en la oxidación de iones FERRO sugiere la contribución de la fuerza de flotación positiva derivada de la producción de la vacante, no se midió el volumen molar parcial de la vacante. Por otro lado, para la convección descendente bajo un electrodo descendente en la reducción iónica FERRI, no se midió completamente sino en parte por la contribución de la fuerza de flotación negativa procedente de la extinción de la vacante. Dado que el tiempo de vida de la vacante disminuye por la colisión entre vacantes iónicas durante la convección, el primer resultado se atribuyó al acortamiento del tiempo de vida debido al aumento de la eficacia de colisión en la convección ascendente mejorada sobre un electrodo ascendente, mientras que el segundo se pensó que surgía del alargamiento del tiempo de vida debido a la disminución de la eficacia de colisión por el estancamiento bajo el electrodo descendente.

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