En este trabajo, medimos los sitios de unión a metales de las melaninas dihidroxiindólicas (DHI) naturales y sintéticas y sus respectivas interacciones con los iones Fe(III). Además de los dos grupos ácidos detectados para el sistema DHI: catecol (Cat) y quinona-imina (QI), se detectaron grupos acetato en el oligómero natural mediante valoraciones potenciométricas. A valores de pH ácidos, se detectó la complejación del Fe(III) con la melanina sintética en una interacción Fe(OH)(CatH2Cat). Con un aumento del pH, se produjeron tres nuevas interacciones: dihidróxido diprotonado de catecol, Fe(OH)2(CatH2Cat)-, dihidróxido monoprotonado de catecol, [Fe(OH)2(CatHCat)]2-, y una interacción resultante de la asociación de una quinona-imina y un grupo catecol, [Fe(OH)2(Qi-)(CatHCat)]3-. En el sistema de melanina natural, detectamos las mismas interacciones que implican a los grupos catecol y quinona-imina, pero también el metal interactúa con el grupo acetato a valores de pH inferiores a 4,0. Además, las interacciones en el sistema sintético también se caracterizaron mediante espectroscopia infrarroja utilizando las vibraciones características de los grupos catecol y quinona-imina. Por último, se utilizó la microscopía electrónica de barrido (SEM) y el análisis de rayos X de energía dispersiva (EDS) para examinar las diferencias en la morfología de estos dos sistemas en ausencia y presencia de iones Fe(III). La proporción molar de átomos metálicos y donantes se obtuvo mediante el análisis EDS.
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