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Light-Induced Tyrosine Radical Formation from Ruthenium-Tyrosine Complex Anchored to SnO2 SemiconductorFormación de radicales de tirosina inducidos por la luz a partir de un complejo de rutenio-tirosina anclado a un semiconductor SnO2

Resumen

Para estudiar la transferencia de electrones en varios pasos en un complejo supramolecular adsorbido en la superficie de SnO2 nanocristalino se utilizaron medidas de espectroscopia de estado estacionario y fotólisis flash con el fin de imitar la función de la tirosinaZ y la unidad de clorofila P680 en el fotosistema II (PSII) natural. Un complejo de rutenio(II)-tris(bipiridilo) unido covalentemente a un éster etílico de L-tirosina mediante un enlace amida se ancló a la superficie de SnO2 nanocristalino a través de cuatro grupos de ácido carboxílico unidos a los ligandos bpy. La constante de asociación aparente para la asociación entre el complejo de rutenio(II)-tris(bipiridilo) y el SnO2 es de 3,2×106 M-1 y se determinó un grado de asociación de hasta el 99%. La excitación a 450 nm del complejo promueve un electrón a un estado excitado de transferencia de carga metal-ligando (MLCT), a partir del cual el electrón se inyecta en el SnO2. La fotogeneración de Ru(III) va seguida de una transferencia intramolecular de electrones de la tirosina a Ru(III), regenerando el fotosensibilizador Ru(II) y formando el radical tirosilo. El radical tirosilo se forma en menos de 3 microsegundos con un rendimiento del 32%.

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