Las reacciones químicas atmosféricas suelen iniciarse por la radiación solar ultravioleta (UV), ya que la absorción en ese rango de longitudes de onda coincide con las energías típicas de los enlaces químicos. En esta revisión, presentamos un proceso alternativo por el que se producen reacciones químicas con la excitación de niveles vibracionales en el estado electrónico básico por fotones solares rojos. Nos centramos en el múltiple vibracional O-H que puede ser un cromóforo atmosférico para impulsar reacciones químicas inducidas por sobretonos mediados vibracionalmente. Se presentan las intensidades experimentales y teóricas de O-H de varios ácidos carboxílicos, alcoholes y peróxidos. En el contexto de la fotoquímica atmosférica se examina la importancia de las bandas combinadas en los espectros a energías químicamente relevantes. Se presentan sistemas candidatos para la química iniciada por sobretonos, y se calculan su barrera de energía más baja para la reacción y los cuantos mínimos de estiramiento O-H necesarios para la reacción. Concluimos con una discusión de las principales vías disponibles para las reacciones inducidas por sobretonos en la atmósfera.
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