Resumen

Se han investigado las propiedades pticas de una serie de cromforos donantes-aceptores N,N-dimetilanilina--dicanovinileno (DMA--DCV) en el marco de la teora del funcional de la densidad. Se ha prestado especial atencin a las transiciones electrnicas de transferencia de carga (TC) de baja altitud para las que se dispone de datos experimentales. Se ha analizado el efecto de la longitud y el tipo del puente -conjugado entre las familias de derivados de oligoeno y oligona de tamao creciente. Los clculos tericos demuestran que el puente etileno es un mejor -comunicador y permite orbitales moleculares de frontera ms deslocalizados en comparacin con el espaciador acetileno. La prueba diagnstica permiti racionalizar el solapamiento espacial orbital en las principales excitaciones del TC. Se evalu el rendimiento de diferentes escalones funcionales de densidad en la prediccin de la transicin electrnica ms baja de TC. Sorprendentemente, los funcionales corregidos de largo alcance ms modernos demostraron proporcionar uno de los mayores errores, mientras que los funcionales hbridos mostraron el mejor rendimiento. Se confirm el solvatocromismo tanto en compuestos de oligoeno como de oligona. Se utiliz una trada donante-aceptor-donante basada en tetratiavaleno como sistema de prueba para la prediccin de sus dos bandas CT de naturaleza, energa e intensidad diferentes. El hbrido PBE0 (o un anlogo hbrido similar) se consolida como la mejor opcin para la prediccin de las excitaciones CT en la familia push-pull DMA--DCV.

• Materias:Espectroscopia Nanocompuestos Oxidación electrolítica Espectrometría de masas Parámetros cinéticos
• Subjects:Spectroscopy Nanocomposites Electrolytic oxidation Mass spectrometry Kinetic parameters
• Palabras claves:Propiedades ópticas; Teoría del funcional de la densidad; Transiciones de transferencia de carga; Puente conjugado; Orbitales moleculares de frontera; Peldaños del funcional de la densidad
• Keywords:Optical properties; Density functional theory; Charge-transfer transitions; Conjugated bridge; Frontier molecular orbitals; Density functional rungs