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Reaction of Chromium(III) with 3,4-Dihydroxybenzoic Acid: Kinetics and Mechanism in Weak Acidic Aqueous SolutionsReacción del cromo (III) con el ácido 3,4-dihidroxibenzoico: Cinética y mecanismo en soluciones acuosas débiles

Resumen

Se han estudiado las interacciones entre el cromo(III) y el ácido 3,4-dihidroxibenzoico (3,4-DHBA) que dan lugar a la formación de complejos con enlaces de oxígeno al sustituir las moléculas de agua en la esfera de coordinación del cromo(III). Los resultados experimentales muestran que la reacción tiene lugar en al menos tres etapas, en las que intervienen varios intermedios. Se encontró que la primera etapa depende linealmente de la concentración del ligando k1(obs)_=k0 k1(obs)[3,4-DHBA], y los parámetros de activación correspondientes se calcularon como sigue ΔH1(obs)≠=51,2±11,5 kJ mol-1, ΔS1(obs)≠=-97,3±28,9 J mol-1 K-1 (parámetros de activación compuestos) . Las etapas segunda y tercera, que son cinéticamente indistintas, no dependen de las concentraciones de ligando y cromo(III), y representan los procesos de isomerización y quelación, respectivamente. Los parámetros de activación correspondientes son ΔH2(obs)≠=44,5±5,0 kJ mol-1, ΔS2(obs)≠=-175,8±70,3 J mol-1 K-1. Se propone que las etapas observadas proceden mediante mecanismos de intercambio disociativo (Id, primera etapa) y asociativo (segunda y tercera etapas). Las reacciones van acompañadas de la liberación de protones, como lo demuestra la disminución del pH.

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