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Synthesis, Characterization, and Catalytic Studies of Mn(III)-Schiff Base-Dicyanamide Complexes: Checking the Rhombicity Effect in Peroxidase StudiesSíntesis, Caracterización y Estudios Catalíticos de Complejos Mn(III)-Schiff Base-Dicianamida: Comprobación del efecto de rombicidad en estudios de peroxidasa

Resumen

La condensación de 3-metoxi-2-hidroxibenzaldehído y las diaminas 1,2-difenilendiamina, 1,2-diamina-2-metilpropano y 1,3-propanodiamina dio lugar a los ligandos dianiónicos tetradentados de base de Schiff N,N, N′-bis(2-hidroxi-4-metoxibencilideno)-1,2-difenilendiimina (H2L1), N,N′-bis(2-hidroxi-4-metoxibencilideno)-1,2-diamino-2-metilpropano (H2L2) y N,N′-bis(2-hidroxi-4-metoxibencilideno)-1,3-diaminopropano (H2L3) respectivamente. Los compuestos orgánicos H2L1 y H2L2 se han caracterizado mediante análisis elemental, espectroscopias IR, 1H y 13C NMR y espectrometría de masas electrospray (ES). La estructura cristalina de H2L2 en estado sólido, resuelta mediante cristalografía de rayos X, está altamente condicionada en estado sólido por dos interacciones intramoleculares N-H---N. Se presenta la síntesis de tres nuevos complejos 1-3 de manganeso(III) que incorporan estos ligandos, H2L1-H2L3, y dicianamida (DCA). Los complejos 1-3 se han caracterizado fisicoquímicamente mediante análisis elemental, espectroscopia IR y paramagnética 1H NMR, espectrometría de masas ESI, momento magnético a temperatura ambiente y medidas de conductividad. El complejo 1 se ha caracterizado cristalográficamente. La estructura de rayos X muestra el autoensamblaje del complejo Mn(III)-base Schiff-DCA a través de puentes µ-aquo entre moléculas de agua axiales vecinas y también por interacciones de apilamiento π-π, estableciendo una estructura dimérica. Los complejos de manganeso también se ensayaron como imitadores de peroxidasas para la reacción mediada por H2O2 con la trampa hidrosoluble ABTS, mostrando los complejos 1-2 una actividad peroxidasa relevante en contraste con 3. La rombicidad alrededor del ion metálico puede explicar este comportamiento catalítico.

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