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Artículo

Two-Dimensional Free Energy Surfaces for Electron Transfer Reactions in SolutionSuperficies bidimensionales de energía libre para reacciones de transferencia de electrones en solución

Resumen

El cambio en la distancia intermolecular entre el donante de electrones (D) y el aceptor (A) puede inducir la transferencia intermolecular de electrones (TE) incluso en disolventes no polares, donde la polarización orientacional del disolvente está ausente. Esto se demostró realizando cálculos sencillos de las energías de los estados inicial y final de la TE. En el caso del disolvente polar, las energías libres son funciones tanto de la distancia D-A como de la polarización orientativa del disolvente. Sobre la base de las superficies bidimensionales de energía libre, se discute la relación de la ET de Marcus y la formación de exciplex. Se midió el efecto transitorio en el apagado de fluorescencia para varios pares D-A en un disolvente no polar. Los resultados se analizaron asumiendo una dependencia de la distancia de la tasa de ET que es coherente con el modelo anterior.

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