Los oligotiofenos quinoidales han recibido una atención considerable como plataformas interesantes con un comportamiento redox anfótero notable asociado con su carácter diradical que aumenta con las longitudes de conjugación. En este trabajo, consideramos una familia de oligotiofenos quinoidales que presentan grupos terminales de cianoéster y los caracterizamos mediante mediciones de absorción UV-Vis-NIR y espectroscopia Raman a diferentes longitudes de onda de excitación. La investigación experimental se complementa con estudios cuántico-químicos para evaluar la calidad de las estructuras del estado fundamental calculadas mediante teoría del funcional de densidad (DFT) y su influencia en las intensidades Raman predichas. Además, se determinan las condiciones de resonancia con la transición HOMOLUMO ópticamente activa, así como con el estado más elusivo dominado por la configuración HOMO,HOMOLUMO,LUMO doblemente excitada, y se discuten sus contribuciones a la mejora de la actividad Raman en términos de factores vibracionales de Huang-Rhys (HR) calculados.