La incorporación de cromóforos de fisión de singletes (SF) en celdas solares se espera que traiga aumentos significativos en la eficiencia de conversión de energía gracias a la generación de multiexcitonios. Sin embargo, la generación eficiente de carga en el dispositivo está determinada por la alineación de niveles de energía (ELA) entre los materiales activos, que debe favorecer el transporte y la separación de excitones bajo iluminación. Al combinar espectroscopía de fotoemisión ultravioleta y mediciones de reflectancia diferencial óptica, determinamos la ELA en una heterounión SF prototípica entre pentaceno (Pc) y diimida-tetracarboxílica de perileno (PTCDI) crecida sobre Ag(111). La espectroscopía de fotoelectrones de rayos X en tiempo resuelto en tal sistema revela modificaciones inducidas por la luz de la ELA; al medir el desplazamiento transitorio de las líneas de fotoemisión del nivel central, observamos una acumulación de huecos de larga duración en el PTCDI dentro de los primeros cien picosegundos después de la bomba óptica.