Los estudios reoópticos permiten la monitorización de las propiedades reológicas mediante mediciones indirectas de las propiedades ópticas. En fluidos poliméricos puros, la birrefringencia de flujo puede utilizarse para cuantificar el nivel de orientación molecular mediante la aplicación de velocidades de deformación por cizallamiento. En este trabajo, se realizaron experimentos de birrefringencia de flujo con poliestireno puro bajo diferentes velocidades de cizallamiento, ciclos de cizallamiento y condiciones de temperatura, en un microscopio óptico de luz polarizada bajo cizallamiento controlado. Se analizó el nivel de orientación y su correlación con la dinámica de desenrollado/retroceso y desenredo. Se confirmó el aumento esperado en el nivel de orientación en función del aumento de la velocidad de cizallamiento debido al desenrollado de la cadena. Posteriormente, el nivel de orientación de la cadena disminuye con el tiempo, asociado con el desenredo de la cadena y su posterior retracción. El desenredo es irreversible, mientras que el desenrollado y el retroceso son procesos reversibles. Se propone un modelo para representar estas dinámicas.