Estado Singlete/Triplete Anti/Aromático del Catión Ciclopentadienilo: Sensibilidad al Efecto de Sustituyentes
Autores: Stojanovi, Milovan; Aleksi, Jovana; Baranac-Stojanovi, Marija
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2021
Acceso abierto
Artículo científico
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
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Citaciones: Sin citaciones
Es bien sabido que la aromaticidad en estado singlete es bastante insensible a los efectos de los sustituyentes, en el caso de la monosustitución. En este trabajo, utilizamos cálculos de teoría de funcionales de densidad (DFT) para examinar la sensibilidad de la aromaticidad en estado triplete a los efectos de los sustituyentes. Para este propósito, elegimos el catión ciclopentadienilo antiaromático en estado singlete, cuya antiaromaticidad se invierte a aromaticidad en estado triplete, conforme a la regla de Baird. La extensión de la (anti)aromaticidad se evaluó utilizando criterios estructurales (HOMA), magnéticos (NICS), energéticos (ISE) y electrónicos (EDDB). Encontramos que la extensión de la aromaticidad en estado triplete de los cationes ciclopentadienilos monosustituidos es más débil que la aromaticidad en estado singlete del benceno y, por lo tanto, es ligeramente más sensible a los efectos de los sustituyentes. Como una adición a los datos existentes en la literatura, también discutimos los efectos de los sustituyentes sobre la antiaromaticidad en estado singlete del catión ciclopentadienilo.
Descripción
Es bien sabido que la aromaticidad en estado singlete es bastante insensible a los efectos de los sustituyentes, en el caso de la monosustitución. En este trabajo, utilizamos cálculos de teoría de funcionales de densidad (DFT) para examinar la sensibilidad de la aromaticidad en estado triplete a los efectos de los sustituyentes. Para este propósito, elegimos el catión ciclopentadienilo antiaromático en estado singlete, cuya antiaromaticidad se invierte a aromaticidad en estado triplete, conforme a la regla de Baird. La extensión de la (anti)aromaticidad se evaluó utilizando criterios estructurales (HOMA), magnéticos (NICS), energéticos (ISE) y electrónicos (EDDB). Encontramos que la extensión de la aromaticidad en estado triplete de los cationes ciclopentadienilos monosustituidos es más débil que la aromaticidad en estado singlete del benceno y, por lo tanto, es ligeramente más sensible a los efectos de los sustituyentes. Como una adición a los datos existentes en la literatura, también discutimos los efectos de los sustituyentes sobre la antiaromaticidad en estado singlete del catión ciclopentadienilo.