Complejo de dirutenio(II) de naphthyridina tipo rueda de paletas con ligandos trifluoroacetato que retiran electrones
Autores: Kataoka, Yusuke; Tada, Nozomi; Omaki, Junya; Matsubara, Kanami; Yano, Natsumi; Handa, Makoto
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2025
Acceso abierto
Artículo científico
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Licencia
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Citaciones: Sin citaciones
Una reacción de intercambio de ligandos entre [Ru(npc)(OCMe)] (; npc = 1,8-naftiridina-2-carboxilato) y ácido trifluoroacético dio lugar al complejo de dirutenio de naftiridina con dos ligandos trifluoroacetato, [Ru(npc)(OCCF)] (), que fue caracterizado estructuralmente por espectrometría de masas por ionización por electrospray, análisis elemental, espectroscopía infrarroja y difracción de rayos X de un solo cristal en sincrotrón. La estructura cristalina adopta una estructura tipo rueda de paleta en la que dos ligandos npc y dos ligandos OCCF están coordinados en una disposición -2:2 alrededor del núcleo de Ru. Las mediciones de susceptibilidad magnética dependiente de la temperatura indicaron que tiene (i) un estado de espín = 1 para el núcleo de Ru y (ii) un valor grande de 243 cm; característico de complejos de Ru tipo rueda de paleta. Las mediciones de voltametría cíclica indicaron que exhibió una onda de oxidación reversible (E = 0.72 V vs. SCE) y dos ondas de reducción (E = -0.67 y -1.10 V vs. SCE); que se desplazaron claramente hacia valores más positivos en comparación con los de . Además, el espectro de absorción mostró bandas de absorción intensas en la región visible; atribuidas a la transferencia de carga de metal a ligando desde el núcleo de Ru a los ligandos npc; que se desplazaron hacia longitudes de onda más cortas en aproximadamente 70-100 nm en comparación con los de . Estos desplazamientos distintos en los potenciales redox y las bandas de absorción se originaron en el fuerte efecto atrayente de electrones de los ligandos OCCF en .
Descripción
Una reacción de intercambio de ligandos entre [Ru(npc)(OCMe)] (; npc = 1,8-naftiridina-2-carboxilato) y ácido trifluoroacético dio lugar al complejo de dirutenio de naftiridina con dos ligandos trifluoroacetato, [Ru(npc)(OCCF)] (), que fue caracterizado estructuralmente por espectrometría de masas por ionización por electrospray, análisis elemental, espectroscopía infrarroja y difracción de rayos X de un solo cristal en sincrotrón. La estructura cristalina adopta una estructura tipo rueda de paleta en la que dos ligandos npc y dos ligandos OCCF están coordinados en una disposición -2:2 alrededor del núcleo de Ru. Las mediciones de susceptibilidad magnética dependiente de la temperatura indicaron que tiene (i) un estado de espín = 1 para el núcleo de Ru y (ii) un valor grande de 243 cm; característico de complejos de Ru tipo rueda de paleta. Las mediciones de voltametría cíclica indicaron que exhibió una onda de oxidación reversible (E = 0.72 V vs. SCE) y dos ondas de reducción (E = -0.67 y -1.10 V vs. SCE); que se desplazaron claramente hacia valores más positivos en comparación con los de . Además, el espectro de absorción mostró bandas de absorción intensas en la región visible; atribuidas a la transferencia de carga de metal a ligando desde el núcleo de Ru a los ligandos npc; que se desplazaron hacia longitudes de onda más cortas en aproximadamente 70-100 nm en comparación con los de . Estos desplazamientos distintos en los potenciales redox y las bandas de absorción se originaron en el fuerte efecto atrayente de electrones de los ligandos OCCF en .