Se utilizaron tres ligandos basados en amidina en el diseño cristalino de una serie de complejos mononucleares de Zn(II). La interacción del cloruro de zinc, ZnCl, con -2-piridilimidoyl-2-piridilamidina (PyImAm) resultó en los complejos [Zn(PyImAm)] () y [ZnCl(PyImAm)] (). En [Zn(PyImAm)] (, monoclínico, 2/), el ion metálico estaba coordinado con el bolsillo bidentado de la forma aniónica de PyImAm, mientras que en [ZnCl(PyImAm)] (, monoclínico, 2/), la coordinación tridentada a un PyImAm neutro fue completada por dos aniones de cloruro. Esta variación estructural se logró mediante una estrategia de control de pH utilizando la base débil trietilamina (TEA). De lo contrario, se obtuvieron tres complejos iónicos con 2-amidinopiridina (PyAm) y Zinc(II), [ZnCl(PyAm)]Cl (, triclinico, -1), [ZnCl(PyAm)][ZnCl]·CHOH (, monoclínico, 2/) y [ZnCl(PyAm)]Cl·CHOH (, triclinico, -1). Comprendían el mismo monocatión [ZnCl(PyAm)] con una forma similar a una mariposa proporcionada por la coordinación quelante bidentada de dos entidades neutras de PyAm y un ligando de cloruro. En una forma similar a una mariposa, el complejo iónico [ZnCl(PmAm)][ZnCl] (, monoclínico, 2/) comprendía los cationes mononucleares [ZnCl(PmAm)] con dos 2-amidinopirimidinas (PmAm) coordinadas como ligandos neutros. La disposición pentacoordinada de Zn(II) en - era variable, desde piramidal cuadrada hasta bipiramidal trigonal. Se discuten los protocolos sintéticos de los compuestos reportados, las estructuras cristalinas y las propiedades de fotoluminiscencia.