Los ácidos carboxílicos halogenados han sido compuestos importantes en la síntesis química y herramientas de investigación indispensables en estudios bioquímicos durante décadas. Sin embargo, el número de ácidos monocarboxílicos alfa-bromados estructuralmente caracterizados sigue siendo limitado. En este trabajo, informamos sobre la cristalización y elucidación estructural del ácido ( )- y del ácido -2-bromo-3-metilbutírico (ácido 2-bromo-3-metilbutanoico, ) para arrojar luz sobre las interacciones intermoleculares, en particular los motivos de enlace de hidrógeno, los modos de empaquetamiento y las conformaciones preferidas en estado sólido. Las estructuras cristalinas de ( )- y - se revelan mediante cristalografía de rayos X. Ambos compuestos cristalizan en el sistema cristalino triclínico con = 2; ( )- exhibe dos moléculas cristalográficamente distintas. En el cristal, ( )- forma dímeros de ácido carboxílico homocirales O-H···O con simetría no cristalográfica aproximada. En contraste, - presenta dímeros heterocirales centrosimétricos con el mismo homosintón carboxílico ···. El empaquetamiento cristalino de - centrosimétrico es más denso que el de su contraparte enantiopura ( )-. Las moléculas en ambas estructuras cristalinas adoptan una conformación escalonada prácticamente idéntica, a pesar de los diferentes entornos cristalinos, lo que indica una estructura molecular preferida de . Las interacciones intermoleculares aparte de los clásicos enlaces de hidrógeno O-H···O no parecen tener un impacto crucial en las estructuras en estado sólido de ( )- y -.