Sea un grafo conectado (molecular) con el conjunto de vértices , y sean y , respectivamente, el grado del vértice y la transmisión de , para . En este documento, nuestro objetivo es proporcionar una nueva descripción matricial del célebre índice de Wiener. De hecho, presentamos la matriz de Wiener-Hosoya de , la cual se define como la matriz cuya entrada -ésima es igual a si y son adyacentes y 0 en caso contrario. Se obtienen algunas propiedades, incluidos límites superiores e inferiores para los autovalores de la matriz de Wiener-Hosoya, y se describen los casos extremos. Además, introducimos la energía de esta matriz.