Nitrosilación en Fase Sólida de Complejos Enantioméricos de Cobalto(II)
Autores: Møller, Mads Sondrup; Liljedahl, Morten Czochara; McKee, Vickie; McKenzie, Christine J.
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2021
Acceso abierto
Artículo científico
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 7
Citaciones: Sin citaciones
Acompañado de un cambio de color de rojo a negro, las fases enantiomórficas de los complejos de cobalto de un ligando chiral salen (L, Co(L)·CS y Co(L) (L = L o L)) quimiosorben NO (g) a presión atmosférica y temperatura ambiente durante horas para la fase solvata de CS, y en segundos para la fase desolvatada. NO se instala como un ligando nitrosilo axial. Los vacíos alineados pero no conectados en la estructura desorbida de Co(L)·CS indican conductos para la desorción direccional de CS y la adsorción reversible de NO, que ocurren sin pérdida de cristalinidad. Se han registrado espectros de dicromatismo circular vibracional (VCD) para ambas manos de LH, Zn(L), Co(L)·CS, Co(L), Co(NO)(L) y Co(NO)(L)·CS, revelando diferencias significativas entre los espectros en estado de solución y en estado sólido. La inducción quiral permite la detección de la banda en ambos estados condensados, y sorprendentemente también del solvente de red aciral (CS (a 1514 cm)) en el VCD en estado sólido. Los espectros en estado de solución del complejo paramagnético Co(II) muestran una mejora casi 10 veces mayor y una inversión de polaridad más extensa de las vibraciones de las bandas VCD dominantes en comparación con los espectros de los compuestos diamagnéticos. Esta mejora es menos pronunciada cuando hay menos inversiones de polaridad en los espectros VCD en estado sólido.
Descripción
Acompañado de un cambio de color de rojo a negro, las fases enantiomórficas de los complejos de cobalto de un ligando chiral salen (L, Co(L)·CS y Co(L) (L = L o L)) quimiosorben NO (g) a presión atmosférica y temperatura ambiente durante horas para la fase solvata de CS, y en segundos para la fase desolvatada. NO se instala como un ligando nitrosilo axial. Los vacíos alineados pero no conectados en la estructura desorbida de Co(L)·CS indican conductos para la desorción direccional de CS y la adsorción reversible de NO, que ocurren sin pérdida de cristalinidad. Se han registrado espectros de dicromatismo circular vibracional (VCD) para ambas manos de LH, Zn(L), Co(L)·CS, Co(L), Co(NO)(L) y Co(NO)(L)·CS, revelando diferencias significativas entre los espectros en estado de solución y en estado sólido. La inducción quiral permite la detección de la banda en ambos estados condensados, y sorprendentemente también del solvente de red aciral (CS (a 1514 cm)) en el VCD en estado sólido. Los espectros en estado de solución del complejo paramagnético Co(II) muestran una mejora casi 10 veces mayor y una inversión de polaridad más extensa de las vibraciones de las bandas VCD dominantes en comparación con los espectros de los compuestos diamagnéticos. Esta mejora es menos pronunciada cuando hay menos inversiones de polaridad en los espectros VCD en estado sólido.