Particionando las Corrientes de Hückel-London en Contribuciones de Ciclo
Autores: Myrvold, Wendy; Fowler, Patrick W.; Clarke, Joseph
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2021
Acceso abierto
Artículo científico
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
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Citaciones: Sin citaciones
Los mapas de corriente de anillo ofrecen una representación pictórica directa de la aromaticidad molecular. Se pueden calcular en niveles que van desde empíricos hasta ab initio completo y DFT. Para los hidrocarburos bencenoides, la teoría de Hückel-London (HL) proporciona una imagen cualitativa notablemente buena de los patrones de corriente en general, y una base útil para su interpretación. Este artículo describe una implementación del algoritmo de Aihara para calcular las corrientes HL para un bencenoide (por ejemplo) al particionar la corriente total en sus corrientes cíclicas constituyentes. El enfoque de Aihara se puede utilizar como una forma alternativa de calcular mapas de corriente de Hückel-London, pero más significativamente como una herramienta para analizar otros modelos empíricos de corriente inducida basados en circuitos conjugados. Esbozamos una aplicación donde el examen de las contribuciones cíclicas a la corriente total de HL llevó a un enfoque simple de teoría de grafos para las corrientes cíclicas, que proporciona una mejor aproximación a las corrientes HL para bencenoides kekuleanos que cualquiera de los modelos de circuitos conjugados existentes, y a diferencia de estos modelos, también ofrece predicciones de las corrientes HL en bencenoides no kekuleanos que son de calidad similar.
Descripción
Los mapas de corriente de anillo ofrecen una representación pictórica directa de la aromaticidad molecular. Se pueden calcular en niveles que van desde empíricos hasta ab initio completo y DFT. Para los hidrocarburos bencenoides, la teoría de Hückel-London (HL) proporciona una imagen cualitativa notablemente buena de los patrones de corriente en general, y una base útil para su interpretación. Este artículo describe una implementación del algoritmo de Aihara para calcular las corrientes HL para un bencenoide (por ejemplo) al particionar la corriente total en sus corrientes cíclicas constituyentes. El enfoque de Aihara se puede utilizar como una forma alternativa de calcular mapas de corriente de Hückel-London, pero más significativamente como una herramienta para analizar otros modelos empíricos de corriente inducida basados en circuitos conjugados. Esbozamos una aplicación donde el examen de las contribuciones cíclicas a la corriente total de HL llevó a un enfoque simple de teoría de grafos para las corrientes cíclicas, que proporciona una mejor aproximación a las corrientes HL para bencenoides kekuleanos que cualquiera de los modelos de circuitos conjugados existentes, y a diferencia de estos modelos, también ofrece predicciones de las corrientes HL en bencenoides no kekuleanos que son de calidad similar.