Contribución del Grupo Revisitada: La Entalpía de Formación de Compuestos Orgánicos con "Precisión Química" Parte III
Autores: Meier, Robert J.
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2022
Acceso abierto
Artículo científico
Categoría
Ingeniería y Tecnología
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 11
Citaciones: Sin citaciones
Los métodos de contribución grupal (GC) para predecir propiedades termodinámicas son eminentemente importantes para el diseño de procesos. Informamos sobre una parametrización de GC para el calor de formación de moléculas orgánicas que exhiben precisión química, es decir, una diferencia máxima de 1 kcal/mol (4.2 kJ/mol) entre los valores experimentales y los del modelo, manteniendo un número mínimo de parámetros para evitar el sobreajuste. Informamos sobre una extensión de hallazgos recientes a cloroalcanos, fluorocarbonos, bencilohaluros, nitroalcanos y acetales. En comparación con la literatura existente, obtuvimos un modelo superior que exhibe precisión química, con excepciones cuando la suposición inherente de GC sobre linealidad y aditividad no es válida. Además, para tener un método confiable y no solo una baja desviación media absoluta como se informa en la mayoría de las publicaciones, no aceptamos outliers o excepcionalmente pocos. El ejemplo de los acetales de 1,3-dioxolano reveló que al adoptar el tamaño apropiado de un grupo que representa el acetal se obtiene un modelo que muestra buena precisión. La conclusión general de los tres artículos sobre este tema es que es factible lograr precisión química al utilizar datos experimentales de alta calidad y la definición juiciosa de grupos químicos. A pesar de que el método GC es antiguo, el presente trabajo muestra que aún se puede lograr un aumento sustancial y necesario en el rendimiento.
Descripción
Los métodos de contribución grupal (GC) para predecir propiedades termodinámicas son eminentemente importantes para el diseño de procesos. Informamos sobre una parametrización de GC para el calor de formación de moléculas orgánicas que exhiben precisión química, es decir, una diferencia máxima de 1 kcal/mol (4.2 kJ/mol) entre los valores experimentales y los del modelo, manteniendo un número mínimo de parámetros para evitar el sobreajuste. Informamos sobre una extensión de hallazgos recientes a cloroalcanos, fluorocarbonos, bencilohaluros, nitroalcanos y acetales. En comparación con la literatura existente, obtuvimos un modelo superior que exhibe precisión química, con excepciones cuando la suposición inherente de GC sobre linealidad y aditividad no es válida. Además, para tener un método confiable y no solo una baja desviación media absoluta como se informa en la mayoría de las publicaciones, no aceptamos outliers o excepcionalmente pocos. El ejemplo de los acetales de 1,3-dioxolano reveló que al adoptar el tamaño apropiado de un grupo que representa el acetal se obtiene un modelo que muestra buena precisión. La conclusión general de los tres artículos sobre este tema es que es factible lograr precisión química al utilizar datos experimentales de alta calidad y la definición juiciosa de grupos químicos. A pesar de que el método GC es antiguo, el presente trabajo muestra que aún se puede lograr un aumento sustancial y necesario en el rendimiento.